隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,高鹽廢水排放量的增大,使得高鹽廢水處理難度的加大,如何選擇高鹽廢水處理工藝呢?高鹽廢水處理工藝有哪些優(yōu)缺點(diǎn)呢?該如何對這些高鹽廢水進(jìn)行處理呢?高鹽廢水是指含有有機(jī)物和至少3.5%(質(zhì)量濃度)的總?cè)芙夤腆w物(TDS)的廢水。這種廢水來源廣泛,一類是化工、制藥、石油、造紙、奶制品加工、食品罐裝等多種工業(yè)生產(chǎn)過程中,會排放大量廢水,水中不但含有很多高濃度的有機(jī)污染物,伴隨著大量鈣、鈉、氯、硫酸根等離子。另一類是為了充分利用水資源,部分沿海城市直接利用海水作為工業(yè)生產(chǎn)用水或是冷卻水。
1.加藥混凝—?dú)飧 ⒊恋韨鹘y(tǒng)預(yù)處理工藝當(dāng)含鹽原水COD濃度在5000mg/L以下,而且對結(jié)晶鹽質(zhì)量沒有要求時,傳統(tǒng)工藝是將含鹽原水經(jīng)過“調(diào)節(jié)—加藥混凝—?dú)飧?、沉淀”預(yù)處理后,再進(jìn)入“蒸發(fā)濃縮結(jié)晶除鹽系統(tǒng)”。該方法投資少,運(yùn)行成本低,但結(jié)晶鹽質(zhì)差,難銷售。2.Fenton或電—Fenton催化氧化預(yù)處理工藝Fenton試劑含有H2O2和Fe2+,對廢水中有機(jī)污染物具有很強(qiáng)的氧化能力,且反應(yīng)速度快,投資低,出水經(jīng)沉淀凈化后可實(shí)現(xiàn)預(yù)處理目的。但Fenton或電——Fenton催化氧化工藝要求特定的反應(yīng)條件:pH值2——4,而且產(chǎn)生較多含鐵污泥,出水會有顏色。當(dāng)含鹽原水p H值偏低時使用較經(jīng)濟(jì),否則“加酸降p H,加堿中和”的過程增加運(yùn)行成本。COD濃度在10000 mg/L左右尚好,如過高,就要多級氧化凈化處理,F(xiàn)enton工藝就無優(yōu)勢了。
3.雙膜法預(yù)處理工藝先利用孔徑在20——2000Ao(10-6.5-10-4.5cm)的半透膜進(jìn)行超濾,可截留蛋白質(zhì)、各類酶、細(xì)菌等膠體物質(zhì)和大分子物質(zhì)在濃縮液中,而水、溶劑、小分子和形成鹽的離子則可通過膜,進(jìn)入透過水中。由于透過水水量減少,而鹽量沒變,所以透過水含鹽濃度增加。這時再用孔徑在1——20Ao(10-7.5-10-6.5cm)的半透膜進(jìn)行反滲透,無機(jī)鹽、糖類、氨基酸、BOD、COD等被截留在濃縮液中,只有水和溶劑進(jìn)入透過水中,鹽在濃縮液中濃度進(jìn)一步增加,送去蒸發(fā)結(jié)晶除鹽。雙膜法除鹽的優(yōu)勢在于大幅度降低了蒸發(fā)結(jié)晶除鹽的水量,從而明顯降低蒸發(fā)結(jié)晶除鹽的運(yùn)行成本和投資。但要注意以下問題:超濾前要調(diào)p H為中性、去硬度、去SS凈化等;原水含鹽量在5000mg/L以下,否則透過水量就太低了,脫鹽率也降低;由于膜要經(jīng)常水洗、酸洗、堿洗保護(hù),膜的使用壽命也有限,運(yùn)行成本也是比較高的;最大的問題是截留下的更高污染的濃縮液怎么辦?!如能提取有價物質(zhì)或有大量可生化廢水稀釋一起處理還好,否則,如回用會增加污染積累;如焚燒,則投資和運(yùn)行成本極高;對含鹽量超過5000mg/L的廢水可直接蒸發(fā)結(jié)晶除鹽了,再用膜法沒什么意義,但是要提醒的是:蒸發(fā)結(jié)晶除鹽前還是要進(jìn)行有效預(yù)處理的。
4.臭氧/催化/混凝復(fù)合預(yù)處理工藝以臭氧為強(qiáng)氧化劑并復(fù)合催化劑和混凝劑,在特定的環(huán)境中進(jìn)行充分的交聯(lián)協(xié)同反應(yīng),可使廢水中的環(huán)鏈和長鏈斷開,提高廢水的可生化性。創(chuàng)造合適的反應(yīng)條件,也可充分地氧化廢水中溶解的有機(jī)污染物,破壞廢水中的膠體、發(fā)色團(tuán)、發(fā)臭團(tuán),去除廢水中的COD、BOD、SS、異味和一些顏色,但不能去除鹽份和較多的氨氮。由于以臭氧為強(qiáng)氧化劑并復(fù)合氧化性質(zhì)的催化劑和混凝劑,所以在整個去除有機(jī)污染物的過程中產(chǎn)生的泥量很少,而且反應(yīng)環(huán)境、形式與過程都比Fenton工藝簡單的多,可多級串聯(lián)運(yùn)行,確保出水達(dá)到預(yù)期指標(biāo)。水量較大且含鹽量低于5000mg/L的廢水可首選雙膜法,濃縮以后再除鹽;含鹽原水p H值為2——4的含鹽原水可首選Fenton工藝預(yù)處理;
pH值5以上的高濃COD且含鹽量大于5000mg/L的含鹽廢水可選臭氧/催化/混凝復(fù)合預(yù)處理工藝;含鹽原水色度高或氨氮高,則必須單獨(dú)進(jìn)行脫色和脫氨處理;5.蒸發(fā)結(jié)晶除鹽工藝對于含鹽溶液,由于其溶解度的不同,其從溶液中結(jié)晶析出有兩種方案,第一是對于溶解度隨溫度不大的物系,一般采用蒸發(fā)溶劑的方法,二是溶解度隨溫度變化較大的物系,一般采用冷卻溶液的方法。含鹽廢水一般均為多種鹽的混合物,由于同離子效應(yīng)的存在,其溶解度曲線和溶液的沸點(diǎn)均不同于單一物系,一般其飽和溶解度要低于單一物系的飽和溶解度,沸點(diǎn)高于同濃度下單一物系的沸點(diǎn)。所以要準(zhǔn)確掌握多組分鹽的溶解度和沸點(diǎn)必須通過實(shí)驗(yàn)求得,這是蒸發(fā)除鹽設(shè)計(jì)的關(guān)鍵所在。對于蒸發(fā)除鹽濃縮終點(diǎn)的設(shè)計(jì),主要取決于后續(xù)分離設(shè)備的匹配,選用臥式螺旋卸料離心機(jī),其出蒸發(fā)器溶液含固量應(yīng)為10%左右,選用雙級活塞推料料離心機(jī),其出蒸發(fā)器溶液含固量為50%左右。蒸發(fā)結(jié)晶器的設(shè)計(jì)是蒸發(fā)除鹽裝置能否正常運(yùn)行的關(guān)鍵,設(shè)計(jì)時要考慮以下因素:晶核的生成、過飽和度的控制、短路溫差的消除、大顆粒鹽的即時分離、強(qiáng)制循環(huán)的方式和流速、氣液分離強(qiáng)度等。